04 сентября 2016г.
Исследование выполнено за счёт гранта Российского научного фонда
(проект №15-19-10020)
Несмотря на то, что высокомарганцевая сталь известна уже более ста лет, интерес к ней в настоящее время не угасает. Основными направлениями исследований являются: процесс выплавки, внепечная обработка и модифицирование, дополнительное легирование различными химическими элементами, среди которых особое место занимает хром [1 - 9]. Хром является карбидообразующим элементом, при этом он обладает большим сродством к углероду, чем марганец. Поэтому дополнительное легирование высокомарганцевой стали хромом должно отразиться на морфологии и химическом составе карбидной фазы, выделение которой по границам зерен является основным недостатком этого сплава в литом состоянии.
Целью настоящей работы является исследование химического состава и морфологии карбидной фазы в литой высокомарганцевой стали при ее легировании азотированным феррохромом в широком диапазоне концентраций.
Материал и методика исследования.
Экспериментальные сплавы для изучения структуры и свойств выплавляли в индукционной печи ИСТ-006 с основной футеровкой. Легирование высокомарганцевой стали осуществляли азотированным феррохромом марки ФХН-10. Исследования проводили на стандартных образцах с размерами 35×35×10 мм, залитых в кокиль, при этом скорость охлаждения в температурном интервале кристаллизации составила 25 °С/с. Химический состав образцов определяли на спектрометре SPECTRO модели MAXx. Количественный анализ проводили на оптическом микроскопе Meiji с помощью программы Ticsomet Standart Pro по ГОСТ 5639-82. Растровый электронно-микроскопический анализ осуществляли с помощью сканирующего электронного микроскопа JEOL JSM-6490 LV при ускоряющем напряжении 20 кВ. Микрорентгеноспектральный анализ (МРСА) проведен с использованием специальной приставки к сканирующему микроскопу – системы INCA Energy (исследования выполнены в ЦКП НИИ Наносталей ФГБОУ ВО «Магнитогорский государственный технический университет им. Г.И. Носова»).
Результаты исследований.
В результате экспериментов было получено пять образцов с содержанием хрома от 0,85 до 3,15 %, содержание остальных элементов в пределах марочного состава высокомарганцевой стали (стали Гадфильда).
Таблица 1 - Химический состав полученных экспериментально образцов
Сплав
|
Концентрация химических элементов, %
|
С
|
Si
|
Mn
|
P
|
S
|
Cr
|
Al
|
1
|
1,15
|
1,05
|
11,60
|
0,04
|
0,033
|
0,85
|
0,08
|
2
|
1,10
|
1,18
|
11,75
|
0,04
|
0,035
|
1,40
|
0,08
|
3
|
1,07
|
0,90
|
11,55
|
0,04
|
0,032
|
1,91
|
0,06
|
4
|
1,20
|
0,74
|
11,60
|
0,04
|
0,033
|
2,15
|
0,06
|
5
|
1,15
|
1,08
|
11,75
|
0,04
|
0,033
|
3,15
|
0,07
|
Вторичная фаза представлена двумя видами легированного цементита. Первый - с высоким содержанием хрома и марганца: ≈ 23,5 % и ≈ 20 % соответственно (рис. 1, а, в); второй – с высоким содержанием марганца (около 12,5 %) и низким содержанием хрома (порядка 2,3 %) (рис. 1, б, г). Для упрощения введены условные обозначения: первый вид – карбиды «легированные Cr»; второй – карбиды «легированные Mn». Эти два вида карбидов имеют разную стойкость к травителю. Карбиды «легированные Mn» быстро травятся и имеют темный цвет (при наблюдении в оптический микроскоп). Карбиды «легированные Cr» остаются светлыми даже после длительного нахождения в растворе кислоты. Этот факт позволил определить как общее количество, так количественное соотношение двух типов карбидной фазы.
С увеличением карбидов возрастает в составе сплава содержания хрома общее количество (рис. 2,
а). Это происходит
за счет одновременного увеличения количества карбидов «легированных Cr» и уменьшения количества «легированных
Mn» (рис. 2, б).
Рис. 2 – Зависимость количества карбидной
фазы: общего (а) и отдельных типов (б) от содержания хрома
Количественное соотношение интенсивно
меняется
при увеличении концентрации хрома до 2 % и
имеет экспоненциальную зависимость (рис. 3).
Помимо изменения количественных характеристик карбидной фазы, легирование высокомарганцевой стали хромом влияет на ее морфологию. Увеличение концентрации хрома приводит одновременно к нарушению целостности сетки по границам аустенитных зерен, утолщению и коагуляции карбидной фазы
(рис. 4, а, б).
Данные структурные изменения тем ярче выражены, чем выше содержание в сплаве количества хрома.
Обсуждение результатов.
Структура высокомарганцевой стали без дополнительного легирования хромом - аустенит и располагающаяся по границам его зерен карбидная сетка. Карбидная фаза представлена цементитом, в состав которого, наряду с железом, входит марганец. Легирование этого сплава хромом приводит к выделению из пересыщенного раствора нового типа карбида, в химическом составе которого, помимо железа и марганца, в большом количестве присутствует хром.
За счет большего сродства хрома к углероду увеличение его содержания в сплаве приводит к изменению количественного соотношения карбидов двух типов. При концентрации хрома около 2,6 % количество карбидов обоих типов одинаково, дальнейшее увеличение количества хрома приводит к резкому увеличению количества карбидов, легированных хромом.
Морфологически, легированный хромом и марганцем цементит в отличие от легированного только марганцем, имеет более округлые формы и не образует сплошной сетки по границам зерен аустенита. Эта сетка представлена цепочкой не связанных
между собой карбидов.
Выводы.
Легирование высокомарганцевой стали хромом приводит к появлению в ее структуре нового типа карбида – цементита, легированного хромом и марганцем.
При содержании в сплаве хрома около 3 % практически вся карбидная фаза представлена цементитом нового типа,
который имеет более благоприятную морфологию и не образует сплошной карбидной сетки по границам аустенитных
зерен.
Список литературы
1. Бедрин
Н.И., Стадничук В.И., Стадничук А.В. и др. Исследование влияния химического
состава стали
110Г13Л на её свойства //
Литейные процессы. 2003. № 3. С. 36 – 42.
2. Вдовин К.Н., Феоктистов Н.А., Горленко
Д.А., Хабибуллин Ш.М. Технологические особенности внепечной обработки
стали
марки 110Г13Л // В сборнике: Прогрессивные литейные технологии. 2015. С.
225-227.
3. Вдовин К.Н., Феоктистов Н.А., Синицкий
Е.В., Горленко Д.А., Дуров Н.А. Выплавка высокомарганцовистой
стали в дуговой сталеплавильной печи. Технология. Сообщение 1 // Известия высших учебных
заведений. Черная металлургия. 2015. Т. 58. № 10. С. 735-739.
4. Вдовин К.Н., Феоктистов Н.А., Синицкий
Е.В., Горленко Д.А., Дуров Н.А. Выплавка высокомарганцовистой
стали в дуговой сталеплавильной печи. Внепечная обработка. Сообщение 2 //
Известия высших учебных заведений. Черная металлургия. 2016. Т. 59. № 1. С. 23-28.
5. Зыкова А.П., Федосеев С.Н., Лычагин Д.В. Модифицирование стали 110Г13Л // Сборник научных трудов VII Международной
научно- технической конференции
«Современные проблемы машиностроения». 2013. С. 86 – 90.
6. Колокольцев В.М., Долгополова Л.Б.,
Мулявко Н.М. Влияние химического состава на структуру и
свойства хромомарганцевых аустенитных сталей // Литейные процессы. 2003. № 3. С. 31 – 36.
7. Розум В.А., Задруцкий
С.П., Беженок А.П. и др. Обработка стали 110Г13Л барий-стронциевыми
карбонатами
// Литье и
металлургия. 2010. № 4. С. 89 – 94.
8. Сысоев А.М., Бахметьев
В.В., Колокольцев В.М.
Рафинирование и модфицирование стали
110Г13Л комплексом титан-бор-кальций // Вестник Магнитогорского государственного
технического университета им. Г.И. Носова. 2008. № 1. С. 43 – 45.
9.
Zambrano O.A., Yesid Aguilar, Jairo Valdés, S.A. Rodríguez, J.J. Coronado. Effect of
normal load on
abrasive
wear resistance
and wear micromechanisms in FeMnAlC alloy and other austenitic steels / Wear. Volumes 348–349, 15 February 2016. Pp. 61–68. Doi:10.1016/j.wear.2015.11.019.